Équilibre Chimique d’une Réaction Gazeuse

Équilibre Chimique d'une Réaction Gazeuse

Équilibre Chimique d'une Réaction Gazeuse

Comprendre l'Équilibre Chimique

Une réaction chimique réversible atteint un état d'équilibre lorsque les vitesses des réactions directe et inverse deviennent égales. À ce point, les concentrations (ou pressions partielles) des réactifs et des produits restent constantes dans le temps. Cet état est décrit par une constante d'équilibre, notée \(K_c\) si elle est exprimée en fonction des concentrations molaires, ou \(K_p\) si elle est exprimée en fonction des pressions partielles. La valeur de la constante d'équilibre indique si l'équilibre favorise les produits ou les réactifs à une température donnée.

Données de l'étude

On étudie la synthèse de l'ammoniac, une réaction gazeuse réversible, selon l'équation :

\[ \text{N}_2(g) + 3\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\text{NH}_3(g) \]

Conditions initiales et à l'équilibre :

  • On introduit initialement 1 mole de diazote (\(\text{N}_2\)) et 3 moles de dihydrogène (\(\text{H}_2\)) dans un réacteur vide.
  • La réaction s'effectue à une température \(T = 400 \, ^\circ\text{C}\) et sous une pression totale constante \(P_{\text{tot}} = 200 \, \text{atm}\).
  • À l'équilibre, on mesure qu'il s'est formé 0.8 moles d'ammoniac (\(\text{NH}_3\)).

Constantes :

  • Constante des gaz parfaits \(R = 0.08206 \, \text{L} \cdot \text{atm} \cdot \text{mol}^{-1} \cdot \text{K}^{-1}\).
Schéma : Équilibre Gazeux dans un Réacteur
P_tot = 200 atm, T = 400 °C N₂ N₂ H₂ H₂ H₂ H₂ NH₃ NH₃ NH₃

Questions à traiter

  1. Construire le tableau d'avancement de la réaction et déterminer les quantités de matière (en moles) de chaque espèce à l'équilibre.
  2. Calculer le nombre total de moles de gaz à l'équilibre (\(n_{\text{tot}}\)).
  3. Calculer la fraction molaire (\(x_i\)) de chaque gaz à l'équilibre.
  4. Déterminer la pression partielle (\(P_i\)) de chaque gaz à l'équilibre.
  5. Calculer la constante d'équilibre \(K_p\).
  6. Calculer la constante d'équilibre \(K_c\).

Correction : Équilibre de la Synthèse de l'Ammoniac

Question 1 : Tableau d'avancement et quantités à l'équilibre

Principe :

On utilise un tableau d'avancement (ou tableau ICE : Initial, Changement, Équilibre) pour suivre les quantités de matière. L'avancement de la réaction à l'équilibre, noté \(x_{\text{eq}}\), est déterminé à partir de la quantité de produit formé (0.8 moles de \(\text{NH}_3\)).

Calcul :

Soit \(x_{\text{eq}}\) l'avancement à l'équilibre. D'après la stœchiométrie de la réaction \( \text{N}_2 + 3\text{H}_2 \rightleftharpoons 2\text{NH}_3 \), la quantité de \(\text{NH}_3\) à l'équilibre est \(n_{\text{NH}_3, \text{eq}} = 2x_{\text{eq}}\).

\[ 2x_{\text{eq}} = 0.8 \, \text{mol} \quad \Rightarrow \quad x_{\text{eq}} = 0.4 \, \text{mol} \]

On peut maintenant remplir le tableau d'avancement :

Espèce \(\text{N}_2\) \(3\text{H}_2\) \(2\text{NH}_3\)
Initial (mol) 1 3 0
Équilibre (mol) \(1 - x_{\text{eq}}\) \(3 - 3x_{\text{eq}}\) \(2x_{\text{eq}}\)
Application num. \(1 - 0.4 = 0.6\) \(3 - 3(0.4) = 1.8\) \(0.8\)
Résultat Question 1 : Les quantités de matière à l'équilibre sont :
  • \(n_{\text{N}_2, \text{eq}} = 0.6 \, \text{mol}\)
  • \(n_{\text{H}_2, \text{eq}} = 1.8 \, \text{mol}\)
  • \(n_{\text{NH}_3, \text{eq}} = 0.8 \, \text{mol}\)

Question 2 : Nombre total de moles de gaz à l'équilibre

Principe :

Le nombre total de moles à l'équilibre, \(n_{\text{tot}}\), est simplement la somme des quantités de matière de toutes les espèces gazeuses présentes dans le mélange à l'équilibre.

Calcul :
\[ \begin{aligned} n_{\text{tot}} &= n_{\text{N}_2, \text{eq}} + n_{\text{H}_2, \text{eq}} + n_{\text{NH}_3, \text{eq}} \\ &= 0.6 + 1.8 + 0.8 \\ &= 3.2 \, \text{mol} \end{aligned} \]
Résultat Question 2 : Le nombre total de moles de gaz à l'équilibre est \(n_{\text{tot}} = 3.2 \, \text{mol}\).

Question 3 : Fractions molaires

Principe :

La fraction molaire \(x_i\) d'un composant \(i\) est le rapport entre le nombre de moles de ce composant et le nombre total de moles de gaz dans le mélange : \(x_i = n_i / n_{\text{tot}}\).

Calcul :
\[ x_{\text{N}_2} = \frac{n_{\text{N}_2, \text{eq}}}{n_{\text{tot}}} = \frac{0.6}{3.2} = 0.1875 \]
\[ x_{\text{H}_2} = \frac{n_{\text{H}_2, \text{eq}}}{n_{\text{tot}}} = \frac{1.8}{3.2} = 0.5625 \]
\[ x_{\text{NH}_3} = \frac{n_{\text{NH}_3, \text{eq}}}{n_{\text{tot}}} = \frac{0.8}{3.2} = 0.25 \]

Vérification : \(0.1875 + 0.5625 + 0.25 = 1.0\).

Résultat Question 3 : Les fractions molaires sont \(x_{\text{N}_2} = 0.1875\), \(x_{\text{H}_2} = 0.5625\), et \(x_{\text{NH}_3} = 0.25\).

Question 4 : Pressions partielles

Principe :

La pression partielle \(P_i\) d'un gaz \(i\) dans un mélange est donnée par la loi de Dalton : le produit de sa fraction molaire \(x_i\) par la pression totale \(P_{\text{tot}}\). Formule : \(P_i = x_i \cdot P_{\text{tot}}\).

Calcul :
\[ P_{\text{N}_2} = 0.1875 \times 200 \, \text{atm} = 37.5 \, \text{atm} \]
\[ P_{\text{H}_2} = 0.5625 \times 200 \, \text{atm} = 112.5 \, \text{atm} \]
\[ P_{\text{NH}_3} = 0.25 \times 200 \, \text{atm} = 50 \, \text{atm} \]

Vérification : \(37.5 + 112.5 + 50 = 200 \, \text{atm} = P_{\text{tot}}\).

Résultat Question 4 : Les pressions partielles sont \(P_{\text{N}_2} = 37.5 \, \text{atm}\), \(P_{\text{H}_2} = 112.5 \, \text{atm}\), et \(P_{\text{NH}_3} = 50 \, \text{atm}\).

Question 5 : Constante d'équilibre \(K_p\)

Principe :

La constante d'équilibre \(K_p\) est définie par le rapport des pressions partielles des produits sur celles des réactifs, chacune élevée à la puissance de son coefficient stœchiométrique.

Formule(s) :
\[ K_p = \frac{(P_{\text{NH}_3})^2}{(P_{\text{N}_2})(P_{\text{H}_2})^3} \]
Calcul :
\[ \begin{aligned} K_p &= \frac{(50)^2}{(37.5)(112.5)^3} \\ &= \frac{2500}{37.5 \times 1423828.125} \\ &= \frac{2500}{53393554.6875} \\ &\approx 4.68 \times 10^{-5} \, \text{atm}^{-2} \end{aligned} \]
Résultat Question 5 : La constante d'équilibre est \(K_p \approx 4.68 \times 10^{-5} \, \text{atm}^{-2}\).

Question 6 : Constante d'équilibre \(K_c\)

Principe :

La constante \(K_c\) (basée sur les concentrations) est reliée à \(K_p\) (basée sur les pressions) par la relation \(K_p = K_c(RT)^{\Delta n}\), où \(\Delta n\) est la variation du nombre de moles de gaz dans la réaction (\(\Delta n = n_{\text{produits}} - n_{\text{réactifs}}\)).

Calcul :

D'abord, la température en Kelvin :

\[ T(\text{K}) = 400 + 273.15 = 673.15 \, \text{K} \]

Ensuite, la variation du nombre de moles :

\[ \Delta n = (2) - (1 + 3) = -2 \]

On réarrange la formule pour trouver \(K_c\) :

\[ K_c = \frac{K_p}{(RT)^{\Delta n}} = K_p (RT)^{-\Delta n} = K_p (RT)^2 \]
\[ \begin{aligned} K_c &= (4.68 \times 10^{-5}) \times (0.08206 \times 673.15)^2 \\ &= (4.68 \times 10^{-5}) \times (55.24)^2 \\ &= (4.68 \times 10^{-5}) \times 3051.5 \\ &\approx 0.143 \, (\text{mol/L})^{-2} \end{aligned} \]
Résultat Question 6 : La constante d'équilibre est \(K_c \approx 0.143 \, (\text{mol/L})^{-2}\).

Quiz Rapide : Testez vos connaissances

1. Une valeur de \(K_p \ll 1\) indique que :

2. Pour la réaction \( \text{N}_2(g) + 3\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\text{NH}_3(g) \), si on augmente la pression totale, l'équilibre va :

3. Dans la relation \(K_p = K_c(RT)^{\Delta n}\), le terme \(\Delta n\) représente :


Glossaire

Équilibre chimique
État d'un système réactionnel où les concentrations des réactifs et des produits n'évoluent plus dans le temps, car les vitesses des réactions directe et inverse sont égales.
Constante d'équilibre (\(K_p\), \(K_c\))
Valeur qui caractérise l'état d'équilibre d'une réaction à une température donnée. \(K_p\) est basée sur les pressions partielles et \(K_c\) sur les concentrations molaires.
Pression partielle (\(P_i\))
Pression qu'exercerait un gaz s'il était seul dans le volume total du mélange, à la même température. \(P_i = x_i \cdot P_{\text{tot}}\).
Fraction molaire (\(x_i\))
Rapport du nombre de moles d'un constituant sur le nombre total de moles du mélange. \(x_i = n_i / n_{\text{tot}}\).
Principe de Le Châtelier
Si un système à l'équilibre subit une perturbation (changement de concentration, pression ou température), il évolue de manière à s'opposer partiellement à cette perturbation pour atteindre un nouvel état d'équilibre.
Avancement de réaction (\(x\))
Grandeur, en moles, qui quantifie l'évolution d'une réaction chimique entre son état initial et un état donné.
Équilibre Chimique - Exercice d'Application

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